苯具有的苯环结构导致它有特殊的芳香性。
苯环是最简单的芳环，由六个碳原子构成一个六元环，每个碳原子接一个基团，苯的6个基团都是氢原子。
苯分子中的离域大Π键 但实验表明，苯不能使溴水或酸性KMnO4褪色，这说明苯中没有碳碳双键。进来研究证明，苯环主链上的碳原子之间并不是由以往所认识的单键和双键排列(凯库勒提出)，每两个碳原子之间的键均相同，是由一个既非双键也非单键的键连接(叫大π键)。(可理解为平均化的价键，介于单键与双键之间，兼具二者性质，既可以取，又可以加成)
价键观点
碳数为4n+2(n是正整数，苯即n=1)，且具有单、双键交替排列结构的环烯烃称为轮烯(annulene)，苯是一种轮烯。苯分子是平面分子，12个原子处于同一平面上，6个碳和6个氢是均等的，C-H键长为1.08Α，C-C键长为1.40Α，此数值介于单双键长之间。分子中所有键角均为120°，碳原子都采取sp2杂化。每个碳原子还剩余一个p轨道垂直于分子平面，每个轨道上有一个电子。6个轨道重叠形成离域大π键，莱纳斯·鲍林提出的共振杂化理论认为，苯拥有共振杂化体是苯环非常稳定的原因，也直接导致了苯环的芳香性。
苯最早是在19世纪初研究将煤气作为照明用气时合成出来的。
1803年-1819年G.T.Accum采用同样方法制出了许多产品，其中一些样品用现的分析方法检测出有少量的苯。然而，一般认为苯是在1825年由迈克尔·法拉第发现的。他从鱼油等类似物质的热裂解产品中分离出了较高纯度的苯，称之为“氢的重碳化物”（Bicarburet of hydrogen）。并且测定了苯的一些物理性质和它的化学组成，阐述了苯分子的碳氢比。
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